北京时间2月21日03:45(荷兰当地时间20:45)，2006/07赛季欧洲冠军联赛1/8决赛一场在菲利浦球场展开争夺，最终埃因霍温主场1比0力克阿森纳，门德斯打入全场唯一入球，孙祥第65分钟替补出场，这是中国球员首度在欧冠赛事中亮相。

　　上半场比赛埃因霍温一直处于劣势，在中场休息的时候，孙祥和瓦里宁等几个球员一起在场边进行着传接球训练，并等待着在下半场出场的机会。

　　一直被动的埃因霍温队下半场突然发力，科内传球后门德斯禁区外中路远射，球钻下角得分，1-0。第63分钟，埃因霍温队的后卫达科斯塔拼抢中拉伤，主帅科曼找来孙祥让他准备出场。

　　第64分30秒，孙祥站在场边，达科斯塔开始往场外走。比赛第65分零7秒，孙祥替换受伤的达科斯塔出场，两人在场边拥抱了一下，孙祥登上埃因霍温的主场飞利浦大球场，从而成为第一个在欧洲冠军联赛中出场的中国球员。

　　第67分钟，孙祥接科库传球，随后将球回传给科库，完成了在欧冠历史上的第一次接球和传球。他的位置是在左路防守，主要和塔尔德利配合。原来的左后卫萨尔西多回到中后卫的位置。

　　第67分钟，埃因霍温长传禁区，孙祥快速插上，但是莱曼和后卫关门把球得到了。这也是他全场唯一一次进攻到阿森纳的腹地。

　　第70分钟，孙祥在中场靠后的地方身后拼抢中对阿德巴约犯规了。裁判对于他进行了口头提醒。第72分钟，孙祥中路协防看住了阿德巴约。

　　第72分钟，孙祥助攻压上，但是队友没有直接把球给他。而是选择了自己传中。

　　第76分钟，孙祥左路插上后传中，但是在中路球被森德罗斯顶了出去。

　　第76分钟，和队友夹击赫莱布未能成功，白俄罗斯人把球传给了亨利，亨利射门被阿莱士阻挡出底线。

　　81分钟，和队友一起，在左路阻挡了阿森纳队阿德巴约，加拉和赫莱布的三角传球进攻。

　　第85分钟，孙祥中场上抢罗西基，有些犹豫，捷克人很快就把球分出。

　　第86分钟，加拉在右路进攻，试图晃开孙祥。孙祥站住位置，迫使法国人选择回传。

　　比赛结束后埃因霍温队全场欢呼胜利，而孙祥和球队的后防中间阿莱士拥抱欢呼胜利的到来。中国球员的欧冠第一场比赛，时间25分钟，替补出场以胜利告终。